白敬亭和魏大勋之间的关系相当熟悉。他们于2015年在某次颁奖典礼上相识，第一次见面就交谈甚欢，尽管当时他们之间并没有合作录制任何节目，但可以看出他们在私下已经有了联系和互动。2017年，他们在录制《明星大侦探》时再次相遇，一见面就来了个实实在在的拥抱，这表明他们的关系已经相当亲近。

此外，他们在综艺节目中的互动也非常自然和默契，比如在《二十四小时》中，白敬亭坐在魏大勋的大腿上，魏大勋很自然地伸手扶他的腰，而魏大勋扑着去抱白敬亭时，白敬亭也很自然地伸手去搂魏大勋。这些动作都显示出他们之间的熟悉程度非常高，彼此之间的信任和默契也已经达到了很高的水平。

此外，白敬亭也曾明确表示魏大勋是他“很重要的好朋友”，这也进一步证明了他们之间的亲密关系。

综上所述，白敬亭和魏大勋之间的关系非常熟悉，彼此之间的信任和默契已经达到了很高的水平，可以说是非常好的朋友。