ZigBee网络的主要结构包括三类节点：协调器、路由器和终端设备。协调器负责管理整个网络，包括网络中的路由器和终端设备；路由器用于转发数据和扩展网络范围；终端设备只能与别的节点进行通信。

ZigBee网络采用分层的结构，包括应用层、网络层、MAC层和物理层。

应用层定义了ZigBee设备之间的通信方式；网络层处理分组转发和路由选择；MAC层处理帧的传输，物理层处理信号传输和接收。

这种分层结构设计使得ZigBee网络能够拥有更好的可扩展性、灵活性和安全性。